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膜曝氣生物膜反應(yīng)器在新型脫氮工藝技術(shù)方面的發(fā)展應(yīng)用

瀏覽:1? 時(shí)間:2022-05-04 22:26:59

    目前我國水污染形勢依然嚴(yán)峻,氮素等污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)日益嚴(yán)格,新高效脫氮工藝的發(fā)展需求迫切。近20年來,膜曝氣生物膜反應(yīng)器( membrane aeratedbiofilm reactor,MABR) 作為一項(xiàng)頗具節(jié)能潛力的技術(shù),憑借其高效脫氮、占地面積小等優(yōu)勢,在未來污水處理的節(jié)能減耗,污水廠的升級改造中顯得尤為重要。在1972年出現(xiàn)了用于細(xì)胞和組織培養(yǎng)的中空纖維氧化系統(tǒng),根據(jù)這一成果 Yeh 等于 1978 年首次提出并構(gòu)建了MABR,發(fā)現(xiàn)微孔膜曝氣耦合微生物膜氧化方法可以有效降解廢水中的有機(jī)質(zhì)。1989 年,Cote等提出無泡曝氣的概念,論證了MABR在氣體傳質(zhì)方面的優(yōu)勢。分子生物學(xué)技術(shù)的發(fā)展使Yamigawa 等在 1994 年首次觀察到MABR的生物膜群落存在分層結(jié)構(gòu)。至此,MABR正式進(jìn)入研究者的視野。接下來的20多年,學(xué)者們在MABR的工藝原理、影響因素和工藝優(yōu)化上做了大量研究,隨著膜材料的開發(fā),從工藝機(jī)理到工藝開發(fā)與應(yīng)用方面均取得了較大進(jìn)步。以此為基礎(chǔ),2013 年都柏林大學(xué)Spinout 公司率先研發(fā)出MABR的商用中空纖維膜,隨后SUEZ、Fluence 等公司也相繼推出了基于MABR工藝的膜組件和成套污水處理解決方案。目前MABR在污水廠擴(kuò)容改造與節(jié)能降耗方面均有較多應(yīng)用,同時(shí)在工業(yè)廢水處理、河道水質(zhì)凈化等方面也有一定拓展應(yīng)用。MABR膜材料無法滿足實(shí)際應(yīng)用需求與已有技術(shù)積累不足以支持MABR的深入研究一直是制約MABR技術(shù)發(fā)展的重要因素。隨著分子材料學(xué)的發(fā)展與檢測手段的不斷進(jìn)步,MABR在近20年受到越來越多研究者的關(guān)注 ,在污水脫氮方面的應(yīng)用一直是人們關(guān)注的重點(diǎn),占全部MABR 相關(guān)文章的90%以上。本文圍繞MABR在新型脫氮工藝技術(shù)方面的發(fā)展應(yīng)用,分別從膜材料與性能進(jìn)步、工藝設(shè)計(jì)與發(fā)展、工藝運(yùn)行優(yōu)化等方面進(jìn)行了綜述,并在此基礎(chǔ)上提出未來研究和工程應(yīng)用發(fā)展的思考,為脫氮工藝技術(shù)發(fā)展提供參考和借鑒。
    膜曝氣生物膜反應(yīng)器(MABR) 是一種新型生物污水處理技術(shù),具有氧傳質(zhì)效率高、底物氧氣異向傳質(zhì)等特點(diǎn),在污水高效脫氮、節(jié)能降耗、污泥減量化等方面優(yōu)勢明顯,近年備受關(guān)注。近20多年的研究中,系列研究工作對影響MABR運(yùn)行效果的氣體傳質(zhì)、物質(zhì)傳遞及微生物群落結(jié)構(gòu)等因素進(jìn)行了深入探索,在工藝控制與優(yōu)化、反應(yīng)器設(shè)計(jì)與改進(jìn)、脫氮工藝過程模型開發(fā)與模擬等方面取得較大進(jìn)展突破。隨著膜材料的不斷改進(jìn)和全面應(yīng)用,MABR技術(shù)具有良好的工程實(shí)踐前景。

膜生物反應(yīng)器.JPG

    01膜材料開發(fā)及曝氣性能改進(jìn)
    1.無泡曝氣的優(yōu)勢
    在傳統(tǒng)鼓風(fēng)曝氣的活性污泥工藝中,40%——60%的能耗被用于曝氣,但是只有 5%——25%的氧能夠轉(zhuǎn)移到水中,剩余氣體會以氣泡的形式逸出進(jìn)入大氣。而MABR系統(tǒng)利用疏水膜材料進(jìn)行曝氣,氧氣在膜內(nèi)外兩側(cè)氧分壓差的作用下,通過膜擴(kuò)散直接到達(dá)生物膜。在MABR中,氧傳遞到生物膜表面時(shí)不需要經(jīng)過液相邊界層,傳質(zhì)阻力變小,氧的傳質(zhì)速率(OTR) 也得以提高。而且,MABR中氣體的氧分壓不受液相深度的影響,即使在淺水處也可保持較大的氧濃度梯度。與傳統(tǒng)曝氣相比,膜曝氣不產(chǎn)生氣泡,所以擴(kuò)散過膜的氧氣可以完全被生物膜利用,氧的傳遞效率(OTE) 最高可達(dá)到100%,大幅節(jié)約能耗。同時(shí),由于MABR的氣相和液相在物理上是分離的,膜曝氣系統(tǒng)可有效地分離曝氣和混合功能,結(jié)合無泡曝氣的高氧利用率,只需調(diào)節(jié)氧分壓即可精準(zhǔn)控制氧氣供應(yīng)量,不僅可以避免氣體的浪費(fèi),又可以間接控制生物膜中的氧氣穿透深度,為各種耦合工藝實(shí)現(xiàn)創(chuàng)造獨(dú)有供氧條件。
    2.膜材料與膜組件的發(fā)展進(jìn)步
    研制低成本高效率的膜材料對MABR的推廣應(yīng)用至關(guān)重要,評價(jià)膜材料的指標(biāo)包括傳質(zhì)阻力、泡點(diǎn)壓力、生物親和性等。MABR膜材料分為微孔膜和致密膜。微孔膜以聚偏氟乙烯( PVDF) 、聚丙烯( PP) 、聚乙烯( PE) 等疏水材料制成,氧分子經(jīng)由微孔傳遞; 致密膜采用硅膠等致密材料,氧氣直接通過分子擴(kuò)散過膜。現(xiàn)階段膜材料的研究與發(fā)展主要以提高穩(wěn)定性、氧傳質(zhì)能力和生物親和力為目的,在微孔膜和致密膜的基礎(chǔ)上發(fā)展出一些新的形式。例如,在處理高濃度廢水時(shí),需要較低的傳質(zhì)阻力和較高的泡點(diǎn)壓力,以保證在不形成氣泡的情況下提供高氧通量。微孔膜相比致密膜傳質(zhì)阻力較低,但是泡點(diǎn)壓力也更低。此外,在微孔膜的使用過程中,溶液和雜質(zhì)易進(jìn)入空隙造成堵塞,對氧通量造成極大影響。為了平衡兩者的優(yōu)缺點(diǎn),研究者在微孔膜載體上涂覆一層致密層形成復(fù)合膜,可以在相對較高的操作壓力下實(shí)現(xiàn)無泡曝氣,并有效保護(hù)膜孔不被微生物堵塞。而在處理主流低濃度污水或用于自養(yǎng)脫氮工藝時(shí),由于進(jìn)水負(fù)荷低、生物膜生長速率較慢,且硝化細(xì)菌等自養(yǎng)菌的胞外聚合物(EPS) 產(chǎn)量低,形成的生物膜結(jié)構(gòu)脆弱,因此膜材料的生物親和性成為更重要的指標(biāo)。一般來說,表面粗糙度高、疏水性好、帶正電荷的膜材料生物親和性更好,因此可以通過膜改性為膜表面附加基團(tuán),改善膜材料附著生物膜的能力。Lackner 等在膜表面引入含氨基的聚乙二醇鏈后,生物膜更易附著,更穩(wěn)定。Hou 等利用二羥基苯丙氨酸對 PVDF 微孔膜進(jìn)行了表面改性,改性后的表面粗糙度和親和度提高,COD 和總氮的去除效果都明顯提高。王榮昌等也通過等離子法在聚四氟乙烯( PTFE) 膜上接枝混合單體提高膜的生物親和性和氧傳質(zhì)性能。但是制作復(fù)合膜的工藝復(fù)雜且成本較高,工程中又需要大量的膜面積以滿足處理需要,使膜制備在整套工藝中成本比例過大。膜組件通常分為中空纖維膜、管式膜和板式膜。中空纖維膜組件比表面積較大,能夠附著的生物量更多,實(shí)際工程中常采用此膜組件來達(dá)到減小構(gòu)筑物占地面積的目的。且中空纖維膜組件可模塊化設(shè)計(jì),安裝簡單,較板式曝氣膜造價(jià)低,現(xiàn)已成為MABR的主流選擇。管式膜與板式膜僅出現(xiàn)在一些MABR機(jī)理性研究的報(bào)道中。

    02 工藝原理的理論認(rèn)識與發(fā)展
    1.生物膜特征
    傳統(tǒng)的載體生物膜是同向傳質(zhì)生物膜,即氧氣和有機(jī)物、氨氮等底物沿相同方向擴(kuò)散。在生物膜外側(cè),電子受體和供體底物均處于最高濃度,生物代謝最為活躍。在處理含有機(jī)物和氨氮的廢水時(shí),由于異養(yǎng)菌的競爭,好氧硝化細(xì)菌傾向于在有機(jī)物濃度最低的生物膜內(nèi)側(cè)生長,但生物膜內(nèi)側(cè)氧氣濃度低,導(dǎo)致硝化活性較低。而在膜曝氣生物膜中,氧氣從生物膜的內(nèi)側(cè)提供,和底物由生物膜兩側(cè)分別擴(kuò)散進(jìn)生物膜,形成特殊的基質(zhì)濃度分布,這種異向傳質(zhì)可導(dǎo)致MABR中獨(dú)特的微生物群落結(jié)構(gòu)。生物膜內(nèi)側(cè)同時(shí)具有低有機(jī)物和高氧濃度,有利于好氧硝化細(xì)菌的生長。當(dāng)控制液相主體處于缺氧狀態(tài)時(shí),生物膜外側(cè)同時(shí)具有高有機(jī)物和低氧濃度,有利于異養(yǎng)反硝化菌的生長。因此在異向傳質(zhì)生物膜中,硝化和反硝化可以在內(nèi)外側(cè)同時(shí)進(jìn)行(圖2) 。有研究認(rèn)為,這種獨(dú)特的分層結(jié)構(gòu)還可能有利于抑制亞硝酸鹽氧化菌(NOB)。
    2.工藝原理的發(fā)展
    MABR因?yàn)榫哂歇?dú)特的好氧——缺氧生物膜分層結(jié)構(gòu),可以在生物膜不同層次耦合自養(yǎng)硝化菌和異養(yǎng)反硝化菌,實(shí)現(xiàn)同步硝化反硝化(SND) 。SND 工藝可以發(fā)揮MABR的優(yōu)勢,同步去除有機(jī)物和氨氮,簡化傳統(tǒng)兩級生物脫氮工藝的反應(yīng)器設(shè)計(jì)及試驗(yàn)操作。2000年以后,一些研究者通過控制MABR的氧氣供應(yīng)量,將硝化過程控制在亞硝酸鹽階段,在MABR中實(shí)現(xiàn)短程硝化反硝化。與全程硝化反硝化相比,短程硝化反硝化可以節(jié)約 25%的需氧量與 40%左右的有機(jī)碳源投加量,進(jìn)一步減少反應(yīng)器體積,降低能耗物耗。
    隨著厭氧氨氧化(ANAMMOX) 的發(fā)現(xiàn),短程硝化——厭氧氨氧化(PN-A)成為更加節(jié)能的脫氮途徑。在厭氧氨氧化菌(AnAOB) 的作用下,短程硝化產(chǎn)生的亞硝酸鹽可以作為電子受體,與氨氮直接反應(yīng)完成脫氮。MABR憑借其生物膜分層和精準(zhǔn)的控制供氧能力,使亞硝化與厭氧氨氧化在同一反應(yīng)器中的耦合成為現(xiàn)實(shí)。2008年,Gong 等最早在MABR中實(shí)現(xiàn)了 PN-A 工藝。與傳統(tǒng)脫氮工藝相比,PN-A 工藝可以節(jié)約 54%的曝氣量以及 100%的碳源投加。
    3.生物膜模型模擬
    MABR工藝?yán)碚摰牟粩喟l(fā)展過程中,MABR生物膜模型也一直在同步發(fā)展。生物膜模型則可以較為準(zhǔn)確地?cái)M合基質(zhì)濃度與不同種微生物活性的動(dòng)態(tài)關(guān)系,對深入認(rèn)識工藝原理和優(yōu)化 MABR的運(yùn)行條件有重要的指導(dǎo)意義。1999 年,Casey 等最早基于傳統(tǒng)同向傳質(zhì)生物膜模型建立了異向傳質(zhì)生物膜模型,用于研究生物膜厚度與氧利用速率的關(guān)系。隨著同步硝化反硝化工藝在MABR中的應(yīng)用,Shanahan 等建立了同步去除 COD 和氨氮,包含多種微生物的異向傳質(zhì)生物膜模型。Terada 等建立了完全自養(yǎng)脫氮的異向傳質(zhì)生物膜模型,并將其與同向傳質(zhì)生物膜對比,發(fā)現(xiàn)異向傳質(zhì)生物膜的 TN 去除率明顯優(yōu)于同向傳質(zhì)生物膜,為之后 PN-A 工藝在MABR中的實(shí)現(xiàn)提供了理論基礎(chǔ)。最近,Liu 等在模型中引入氨氧化古細(xì)菌(AOA) 的代謝過程,通過整合已有模型參數(shù)構(gòu)建AOA-Anammox MABR的預(yù)測模型,發(fā)現(xiàn)與AOB相比,耦合AOA與AnAOB的 PN-A 工藝能實(shí)現(xiàn)更高的脫氮率和抗沖擊性,雖然此模型未經(jīng)實(shí)際數(shù)據(jù)驗(yàn)證,但其前瞻性為未來的耦合工藝研究提供了新方向。近年來,模型被更多地用于解釋運(yùn)行現(xiàn)象和試驗(yàn)難以解決的問題,例如氮氧化物的排放問題。Ni 等通過建立模型研究了完全自養(yǎng)脫氮MABR中氮氧化物的排放,模擬了不同供氧量下脫氮率和N2O的排放量,找到了實(shí)現(xiàn)高脫氮率和低N2O排放的相對平衡點(diǎn)。Ni 等在另一項(xiàng)模型研究中還發(fā)現(xiàn),間歇曝氣能夠提高AnAOB活性,最終間接降低氮氧化物的排放量。在未來的模型研究中仍需要通過大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)校正生物膜脫落與平衡、液相邊界層厚度和生物膜縱向梯度特性等重要參數(shù)。

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